1  主題內(nèi)容與適用范圍 

    本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鈉鈣硅鋁硼玻璃的化學(xué)分析方法。 

    本標(biāo)準(zhǔn)適和于鈉鈣硅鋁硼玻璃如中堿玻璃、無堿玻璃及類似組成玻璃的化學(xué)分析。 

2  引用標(biāo)準(zhǔn) 

    GB 1347 鈉鈣硅玻璃化學(xué)分析方法 

3  一般規(guī)定 

31  對同一測定對象，有些規(guī)定了不同的測定方法，可根據(jù)實際情況任選一種。有爭議時  

，以Ⅰ法為仲裁法。 

32  化學(xué)分析用的天平應(yīng)準(zhǔn)確至0.000g；天平與砝碼應(yīng)定期進(jìn)行檢定。“恒重”系指連續(xù)  

兩次稱重之差不大于0.0002g。 

33  分析用的滴定管、容量瓶、移液管應(yīng)進(jìn)行校正；所用儀器、設(shè)備應(yīng)定期檢定。 

34  分析試樣應(yīng)于105～110℃烘箱中烘干不少地1h，在干燥器中冷卻至室溫后稱量。 

35  分析用水應(yīng)為蒸餾水或去離子水；所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純；用于標(biāo)定的試劑除  

另有說明外，應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)定期標(biāo)定。在進(jìn)行分析時應(yīng)作空白試驗。 

4 試樣制備 

    試樣經(jīng)清洗、烘干、炸碎、縮分、研磨至通過80μm孔徑篩，貯于稱量瓶中備用。制備  

過程應(yīng)避免引入雜質(zhì)。 

5 分析方法 

51  二氧化硅的測定 

511  重量法—分不光度法(Ⅰ法)  

5111  方法提要 

    試料用碳酸鈉熔融，以鹽酸浸出后蒸干，再用鹽酸溶解，過濾并將沉淀灼燒，然后用氫  

氟酸處理，其前后的質(zhì)量差即為沉淀的二氧化硅量。用硅鉬藍(lán)分光光度法測定濾液中殘余的  

二氧化硅量。兩者相加得二氧化硅的含量。 

5112  試劑與儀器 

    a 無水碳酸鈉：固體； 

    b 氫氟酸：40%； 

    c 乙醇：95%； 

    d 鹽酸：密度1.19g/ml； 

    e 鹽酸1+1； 

    f 鹽酸5+95； 

    g 鹽酸：c(HCL)=1mol/L; 

    h 硫酸1+4； 

    i 氫氧化鈉溶液：100g/L，貯于塑料瓶中； 

    j 氟化鉀溶液：20g/L，貯于塑料瓶中； 

    k 硼酸溶液：20g/L； 

    l 鉬酸銨［(NH4)6Ml7O244H2O］溶液：80g/L,過濾后貯于塑料瓶中； 

    m 抗壞血酸溶液：20g/L，用時現(xiàn)配； 

    n 二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.10000±0.0001g預(yù)先經(jīng)1000℃灼燒1h的高純石英(99.99  

%)于鉑堝中，加入1.5g無水碳酸鈉混勻，再加入0.5g無水碳酸鈉鋪在表面，蓋上坩堝蓋，先  

低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃，得到透明熔體，繼續(xù)熔融3～5min,冷卻。用熱水浸取熔  

塊于300ml塑料杯中，加入150ml沸水，攪拌使其溶解(此時溶液應(yīng)澄清)，冷卻。移入1L容量  

瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻后立刻轉(zhuǎn)移到塑料瓶中貯存。此溶液0.1mg/ml； 

    o 對硝基酚指示劑：5g/l乙醇溶液； 

    p 分光光度計。 

5113  二氧化碳工作曲線的繪制 

    于一組100ml容量瓶中，加入5ml鹽酸(5112g)和20ml水，搖勻，分別加入0.00,1.  

00,2.00,3.00,4.00,05.00,6.00,7.00,8.00ml二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入8ml乙醇、4ml鉬酸銨  

溶液，搖勻，于20～30℃放置15min。加入15ml鹽酸(5112e)，用水稀釋至90ml左可右  

，加入5ml抗壞血酸溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。1h后，于分光光度計上，用5mm比色皿，  

以試劑空白作參比，在波長700mm處測定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度，按測得的吸光度與標(biāo)準(zhǔn)比  

色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。 

5114  分析步驟 

    稱取約0.5克試樣，精確至0.0001g，置于鉑坩堝中。加入1.5g無水碳酸鈉，與試料混勻  

，再加入0.5g無水碳酸鈉鋪在表面，蓋上坩堝蓋。先低溫加熱，逐漸升高溫度至1000℃，熔  

融到透明狀態(tài)，繼續(xù)熔融15min旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附在坩堝內(nèi)壁，冷卻。用熱水浸  

取熔塊于鉑(或瓷)蒸發(fā)皿中。 

    蓋上表面皿，加入10ml鹽酸(5112e)溶解熔塊，用少量鹽酸(5112e)及熱水  

洗凈坩堝，并入蒸發(fā)皿內(nèi)，將皿置于沸水浴上蒸發(fā)至無鹽酸味，取下，冷卻。加入5ml鹽酸(  

5112d)，放置約5min，加入50ml熱水，攪拌使鹽類溶解。用中速定量濾紙傾瀉過濾，  

濾液承接于250ml容量瓶中，以熱鹽酸(5112f)洗滌皿壁及沉淀8～10次，熱水洗～5次  

。在沉淀上加4滴硫酸，將濾紙和沉淀移入鉑坩堝中，置電爐上低溫烘干，升高溫度使濾紙  

充分灰化。于1100℃灼燒1h，在干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)灼燒，直至恒重。將沉淀  

用水潤濕，加入4滴硫酸及5～7ml氫氟酸，于低溫電爐上蒸發(fā)至干，重復(fù)處理一次，逐漸升  

高溫度驅(qū)盡三氧化硫白煙，將殘渣于1100℃灼燒15min,在干燥器中冷卻至室溫，稱量。反復(fù)  

灼燒，直至恒重。 

    將上述濾液用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。取25.00ml于100ml塑料杯中，加入5ml氟化鉀溶液  

，搖勻。放置10min后，加入5ml硼酸溶液和1滴對硝基酚指示劑，滴加氫氧化鈉溶液至試液  

變黃，加入5ml鹽酸(5112g)，轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，加入8ml乙醇......以下按第51  

13條步驟進(jìn)行。從工作曲線上查得試料比色溶液中二氧化硅的濃度。    

    二氧化硅的百分含量(X1)按式(1)計算： 

                        m1-m2    ν×c×10 

                    X1=(------+------------)×100.......................................(1) 

                         m        m ×1000      

式中： m1—灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及坩堝質(zhì)量，g； 

       m2—經(jīng)氫氟酸處理灼燒后的殘渣及坩堝質(zhì)量，g； 

       ν—試料比色溶液的體積，ml 

        c—工作曲線上查得試料比色溶液中二氧化硅的濃度，mg/ml； 

        m—試料的質(zhì)量，g。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小為數(shù)。 

512  氟硅酸鉀容量法(Ⅱ法) 

5121  方法提要 

    試料經(jīng)堿熔融，加入硝酸生成游離硅酸，與過量的鉀、氟離子作用，定量生成氟硅酸鉀  

沉淀。沉淀在熱水中水解，生成氫氟酸，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，求得二氧化硅的含  

量。 

5122  試劑 

    a 氫氧化鉀：固體； 

    b 氯化鉀：固體； 

    c 鄰苯二甲酸氫鉀：固體； 

    d 乙醇：59%； 

    e 硝酸：密度1.42g/ml； 

    f 硝酸：1+1； 

    g 氯化鉀溶液：50g/l; 

    h 氯化鉀乙醇溶液：15g氯化鉀溶于500ml水中，加入500ml乙醇，搖勻； 

    i 氟化鉀溶液：15g氟化鉀置于塑料杯中，加入80ml水和20ml硝酸(5122e)wgkq  

使其溶解，加氯化鉀至飽和。放置過夜，過濾到塑料瓶中； 

    j 氫氧經(jīng)鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NOH)=0.15lmol/L。 

    30g氫氧化鈉置于500mL塑料杯中，加入200～300mL水溶解，移入5L下口瓶中，用水稀釋  

至約5L，搖勻。加入2.5～3g氯化鋇，搖勻。放置數(shù)小時后再加入2～3g硫酸鈉，搖勻。瓶蓋  

裝上鈉石灰管。靜置過夜，待標(biāo)定； 

    氫氧經(jīng)鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定： 

    稱取約0.7g鄰苯二鉀酸氫鉀，精確至0.0001g，置于300ml燒杯中，加入150mL經(jīng)煮沸，  

冷卻、中和過的水，攪拌使其溶解，加入15滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至  

微紅色。 

    氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度c(mol/L)按式(2)計算： 

                                      m   

                              c=--------------.............................................(2) 

                                 ν×0。2042        

式中：   m—鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g； 

        ν—消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml； 

    0.2042—與1.00ml氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(NaOH)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜? 

鄰苯二鉀酸氫鉀的質(zhì)量。 

    k—酚酞指示劑：10g/L乙醇溶液(中和至微紅色)。 

5123  分析步驟 

    稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于鎳坩堝中。加入2克左右氫氧化鉀，蓋上坩堝蓋  

并稱留縫隙，置低溫電爐上熔融，搖動坩堝，繼續(xù)升高溫度熔融15min,旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物  

均勻地附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。用熱水浸取熔融物于300ml塑料杯中，諫上表面皿，一次加  

入15ml硝酸(5122e)，再用少量硝酸(5122f)和水洗凈坩堝，控制溶液體積在60  

ml左右，冷卻至室溫(最好冷至15～25℃)。在攪拌下加入氯化鉀(5122b)至過飽和，  

加入10ml氟化鉀溶液，用塑料棒攪拌，入置7～10min.用塑料(或涂蠟的玻璃)漏斗以快速定  

性濾紙，用氯化釧溶液(5122g)洗滌塑料杯2～3次，再洗滌濾紙2次。將濾紙和沉淀置  

于原塑料杯中，加入10ml氯化鉀乙醇溶液(5122h)及1mL酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)  

滴定溶液中和殘余酸，仔細(xì)攪拌濾紙，擦洗杯壁，直至試液呈現(xiàn)微紅色不消失。加入約250m  

l中和過的沸水，立即以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。 

    二氧化硅的百分含量(X1)按式(3)計算： 

                   ν×c×0.01502×100    ν×c×1.502 

                X1=---------------------=---------------..............................(3) 

                            m                    m 

式中：ν—消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml； 

       c—氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L； 

       m—試料的質(zhì)量，g； 

 0.01502—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(NaOH)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜亩? 

氧化硅的質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

52  三氧化二硼的測定 

521  方法提要 

    試料經(jīng)堿熔融和酸中和后，溶液中的硼均轉(zhuǎn)變?yōu)榕鹚猁}，加入碳酸魯。使硼形成更易溶  

于水的硼酸鈣與其他雜質(zhì)元素分離。加入甘露醇，使硼酸定量地轉(zhuǎn)變?yōu)殡x解度較強的醇硼酸  

，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 

522  試劑 

    a 氫氧化鈉：固體； 

    b 碳酸鈣：固體； 

    c 甘露醇：固體； 

    d 鹽酸：1+1； 

    e 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=0.15mol/L，采用5.1.2.2j; 

    f 甲基紅指示劑：采用5122k。 

523  分析步驟 

    稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g，置于鎳坩堝中。加入氫氧化鈉3～4g，蓋上坩堝蓋，  

，置電爐上加熱，待熔化后，搖動坩堝，再熔融約20min，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻地附著  

于坩堝內(nèi)壁，冷卻。用熱水浸取熔塊于250mL燒杯中，滴加鹽酸中和，加入1～2滴甲基紅指  

示劑，繼續(xù)滴加鹽酸至溶液呈紅色。再過量1～2滴。緩慢加入碳酸鈣至紅色消失，加美國有  

面皿，置低溫電爐上微沸10min。趁熱用快速定性濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯及沉淀9～10次  

，將濾液及洗液承接于250mL燒杯中。 

    滴加鹽酸使濾液剛呈紅色，置電爐上微沸，濃縮至體積約100mL，取下，迅速冷卻。用  

氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和至溶液剛變黃色(不記讀數(shù))。加入約1g甘露醇，10滴酚酞指示劑  

，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈微紅色，再加1g甘露醇，若紅色消失，繼續(xù)用氫氧  

化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，如此反復(fù)，直至加入甘露醇后試液紅色不消失為終點。 

    三氧化二硼的百分含量(X2)按式(4)計算： 

                           ν×c×0.03481×100    ν×c×3.481    

                       X2=----------------------=--------------..................(4) 

                                    m                   m 

式中：ν—消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml； 

      c—氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L； 

      m—試料的質(zhì)量，g； 

0.03481—與1.00mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(NaOH)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜娜? 

氧化二硼的質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

53  總鐵的測定 

531  化學(xué)還原分光光度法(Ⅰ) 

5311  方法提要 

    試料經(jīng)太硫酸和氫氟酸溶解后，調(diào)節(jié)溶液PH值，用鹽酸羥胺將鐵(Ⅲ)還原為鐵(Ⅱ)，。  

鄰菲口羅啉顯色分光光度法測定總鐵含量。 

5312  試劑與儀器 

    a 氫氟酸：40%； 

    b 硫酸：1+1； 

    c 鹽酸：1+1； 

    d 氨水：1+1； 

    e 酒石酸溶液：100g/L； 

    f 鹽酸羥胺溶液：100g/L，貯于棕色瓶中，避光保存； 

    g 鄰菲口羅啉(C12H8N2·H2O)溶液：1g/L，貯于棕色瓶中，避光保存； 

    h 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000±0.0001g預(yù)先經(jīng)400℃灼燒半小時的三氧化二鐵  

于燒杯中，加入20mL鹽酸，加熱溶解，冷卻。移入1L容量瓶中，用水稀釋至杯線，搖勻。此  

溶液0.1mg/mL； 

    i 三氧化二鐵稀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取50.00mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，于100mL容量瓶中，用水  

稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液0.05mg/mL； 

    j 對硝基酚指示劑：采用5112o； 

    k 分光光度計。 

5313  三氧化二鐵工作曲線的繪制 

    于一組100mL容量瓶中，加入50mL水，分別加入0.00,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL三氧  

化二鐵稀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入5mL酒石酸溶液和1～2滴對硝基酚指示劑，滴加氨水至溶液呈現(xiàn)黃  

色，隨即滴加鹽酸至溶液剛變無色。此時PH值近似為5。加入2mL鹽酸羥胺溶液、100mL鄰菲  

口羅啉溶液，用水稀釋至標(biāo)線。搖勻。放置20min后，于分光光度計上，用10mm比色皿，以  

試劑空白作參比，在波長510nm處測定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度。按則得的吸光度與標(biāo)準(zhǔn)比色  

溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。 

5314  分析步驟 

    稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g，置于鉑皿中。用少量水潤濕，加入1～2mL硫酸和10m  

L氫氟酸，置電爐上低溫至殘渣完全溶解，冷卻后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，  

搖勻。此為試液(A)。供測定三氧化二鐵、二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鈣和氧化鎂之用。 

    取試液(A)25.00mL，于已加入約30mL水的100mL容量瓶中，加入5mL酒石酸溶液......下以  

按5313條步驟進(jìn)行。從工作曲線上查得試料比色溶液中三氧化二鐵的濃度。 

    總鐵(以三氧化二鐵表示)的查分含量(X3)按式(5)計算： 

                                  ν×c×10×100    ν×c  

                              X3=-----------------=-------...........................(5) 

                                      m×1000          m 

式中：ν—試料比色溶液的體積，mL； 

       c—工作曲線上查得試料比色溶液中三氧化二鐵的濃度，mg/mL； 

       m—試料的質(zhì)量，g； 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

532  光化學(xué)還原分光光度法(Ⅱ法) 

5321  方法提要 

    試料經(jīng)硫酸和氫氟酸溶解后，加入緩沖溶液和鄰菲口羅啉顯色劑，置光化學(xué)測鐵反應(yīng)箱  

內(nèi)還原顯色，分光光度法測定總鐵含量。 

5322  試劑與儀器 

    a 氫氟酸：40%； 

    b 硫酸1+1’ 

    c 鹽酸：1+1； 

    d 檸檬酸三鈉溶液：100g/L； 

    e 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：270g乙酸鈉(CH3COONa·3H2O)溶于500mL水中，加冰乙酸60  

mL,用水稀釋至1L，搖勻，此溶液PH值≈5； 

    f 鄰菲口羅啉溶液：采用5312g； 

    g 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：采用512h； 

    h 三氧化二鐵稀標(biāo)準(zhǔn)溶液：采用5312i； 

    i 光化學(xué)測鐵反應(yīng)箱：電壓220V，光源250W特制銦燈； 

    j 分光光度計。 

5323  三氧化二鐵工作曲線的繪制 

    于一組100mL容量瓶中，加入約50mL水，分別加入0.00,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL三  

氧化二鐵稀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入5mL檸檬酸三鈉溶液和5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液。此時溶液PH≈5  

。加入10mL鄰菲口羅啉溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。置光化學(xué)測鐵反應(yīng)箱中照光20～25mi  

n，取出冷卻至室溫。于分光光度計上，用10mm比色皿，以試劑空白作參比，在小組長510nm  

處測定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的肖光度。按測得的吸光度與標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。 

5324  分析步驟 

    稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g，置于鉑皿中......以下按53114條步驟進(jìn)行。  

此為試液(A)。供測定三氧化二鐵、二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鈣和氧化鎂之用。 

    稱試液(A)25.00mL，于已加入約30mL水的容量瓶中，加入5mL檸檬酸三鈉溶液......以下  

按5323條步驟進(jìn)行。從工作曲線上查得試料比色溶液中三氧化二鐵的濃度。 

    總鐵(以三氧化二鐵表示)的百分含量(X3)按5314條公式計算。 

54  二氧化鈦的測定 

541  方法提要 

    在鹽酸性溶液中，用抗壞血酸消除鐵(Ⅲ)的干擾，以二安替比林甲烷為顯色劑，分光光  

度法測定二氧化鈦含量。 

542  試劑與儀器 

    a 硫酸：1+1； 

    b 鹽酸：1+1； 

    c 抗壞血酸溶液：10g/L； 

    d 二安替比林甲烷溶液：3g二安替比甲烷溶于100mLc(HCL)=1mol/L鹽酸中，過濾后使  

用； 

    e 二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000±0.0001g預(yù)先經(jīng)800～950℃灼燒1h的二氧化鈦，  

置于鉑坩堝中，加入約3g焦硫酸鉀，先在低溫電爐上熔化，再移至噴燈上熔融至透明狀態(tài)，  

冷卻。用20mL熱硫酸浸取熔塊于預(yù)先盛有80mL硫酸的燒杯中，加熱溶解，冷卻。移入1L容量  

瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液0.1mg/mL; 

    f 二氧化鈦稀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取50.00mL二氧化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至  

標(biāo)線，搖勻。此溶液0.05mg/mL; 

    g 分光光度計。 

543  二氧化鈦工作曲線的繪制 

    于一組100mL容量瓶中，分別加入0.00,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL二氧化鈦稀標(biāo)準(zhǔn)溶  

液，加入10mL鹽酸，10mL抗壞血酸溶液、20mL二安替比林甲烷溶液，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻  

。放置40min后，于分光光度計上，用10mm比色皿，以試劑空白作參比。在小組長420nm處測  

定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度，按測得的吸光度與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。 

544  分析步驟 

    取試液(A)25.00mL于100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸......以下按543條步驟進(jìn)行。從  

工作曲線上查得試料比色溶液中二氧化鈦的濃度。 

    二氧化鈦的碳分含量(X4)按式(6)計算： 

 

                                  ν×c×10×100    ν×c       

                              X4=-----------------=-------...........................(6)   

                                     m ×1000          m 

式中：ν—試料比色溶液的體積，mL； 

       c—標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試料比色溶液中二氧化鈦的濃度，mg/mL; 

       m—試料的質(zhì)量g。 

55  三氧化二鋁的測定 

551  方法提要 

    在微酸性溶液中，鋁、鐵和鈦與過量乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)經(jīng)加熱定量生成穩(wěn)定的配  

合物，然后以二甲酚橙為指示劑，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量的EDTA，得鋁、鐵、鈦合  

量，差減后得三氧化二鋁含量。 

5512  試劑 

    a 氨水：1+1； 

    b 鹽酸：1+1； 

    c 硫酸：1+4； 

    d 六次甲基四胺溶液：200g/L； 

    e 胺水-氯化銨緩沖溶液：337.5g氯化銨溶于水中，加2850mL氮水(比重0。90)，用水  

稀釋至5L，搖勻。此溶液PH≈10； 

    f 氧化鋅基準(zhǔn)溶液：稱取經(jīng)500～600℃灼燒半小時的氧化1.0000±0.0001g，置于25  

0mL燒杯中，加約100mL水，加熱，滴加鹽酸使其溶解，冷卻。移入1L容量瓶中，用水稀釋至  

標(biāo)線，搖勻。此溶液1mg/mL; 

    f EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.015mol/L,56g乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)置于燒杯中  

，加水加熱溶解，冷卻。移入10L下口瓶中，用水稀釋至10L，搖勻。待標(biāo)定； 

    EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定：取25.00mL氧化鋅基準(zhǔn)溶液于250mL燒杯中，加約100mL水、1  

0mL氨水-氯化銨緩沖溶液，加入適量的鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由紫  

紅色變成純藍(lán)色為終點； 

    EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度c(mol/L)按式(7)計算： 

                                          m                                 

                                 c=-------------..........................................(7)   

                                    ν×0.08138 

式中：m—所取氧化鋅基準(zhǔn)溶液中氧化鋅的質(zhì)量，g； 

     ν—標(biāo)定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

0.08138—與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(EDTA=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜难趸\的  

質(zhì)量。 

    h 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c［Zn(CH3COO)2=0.015mol/L］。33g乙酸鋅［Zn(CH3COO)2  

·2H2O］，溶于水中，加入20mL乙酸(36%)或7mL冰乙酸，移入10L下口瓶中，用水稀釋至10L  

，搖勻； 

    乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積比的測定：了10.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液  

于250mL燒杯中，加約100mL水、5～7mL六次甲基四胺溶液和2滴二甲酚橙指示劑，用乙酸鋅  

標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變成穩(wěn)定的玫瑰紅色為終點； 

    乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比按式(8)計算： 

                                      10 

                                   K=----  ................................................(8) 

                                      ν 

式中：K—每毫升乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL; 

     ν—滴定時消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。 

    i 鉻黑T指示劑：0.1g鉻黑T與10g氯化鉀在瑪瑙研缽中磨混勻，裝入磨口瓶于干燥器  

內(nèi)貯存； 

    j 二甲酚橙指示劑：5g/L。貯于棕色滴瓶中。 

5531  分析步驟 

    取試液(A)25.00mL于250mL燒杯中，加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液20.00mL[1)]，加約100mL水  

，加熱至60℃以上，取下，用氨水和硫酸調(diào)節(jié)溶液PH值3.5～4.0，然后，加熱至微沸，保持  

2～3min，取醋酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變成穩(wěn)定的玫瑰紅色為終點。 

    注：1)中堿玻璃只加入14.00mL。        

    三氧化二鋁的百分含量(X5)按式(9)計算： 

                (ν-ν1K)×c×0.05098×10×100     

            X5=-------------------------------- -X3×0.6384-X4×0.6380.........(9) 

                              m        

式中： ν—滴定前加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL; 

      ν1—滴定時消耗乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

        c—EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L; 

        K—每毫升乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL’ 

        m—試料的質(zhì)量，g； 

       X3—三氧化二鐵的百分含量； 

       X4—二氧化鈦的百分含量； 

    0.684—三氧化二鐵對三氧化二鋁的換算系數(shù)； 

   0.6380—二氧化鈦對三氧化二鋁的換算系數(shù)； 

  0.05098—與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(EDTA)=1.000MOL/l］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜娜? 

化二鋁的質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

552  硫酸銅反滴定法(Ⅱ法) 

5521  方法提要 

    在微酸性溶液中，鋁、鐵和鈦與過量EDTA經(jīng)加熱定量生成穩(wěn)定的配合物，然后以PAN為  

指示劑，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量的EDTA。得鋁、鐵、鈦合量，差堿后得三氧化二鋁  

含量。 

5522  試劑 

    a 氨水：1+1； 

    b 硫酸：1+1； 

    c 乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：280g(或無水乙酸鈉82g)溶于水，加冰乙酸220mL，用水稀  

釋至1L，搖勻。此溶液PH≈4.2； 

    d EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.015mol/L,采用4512g； 

    e 硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(CUSO4)=0.015mol/L,38g硫酸銅(CuSO4·5H2O)溶于水，加  

8mL硫酸，轉(zhuǎn)入10L下口瓶中，用水稀釋至10L，搖勻； 

    硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液本積比的測定：取1000mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液  

于250mL 燒杯中，加約150mL水、15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，煮沸。用少量不吹洗杯壁，使  

溶液溫度為80～90℃，加入10滴PAN指示劑，趁熱用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色  

變成穩(wěn)定的紫色為終點； 

     硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液與EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積經(jīng)按式(10)計算： 

                                   10                                 

                                K=----             ....................................(10) 

                                    ν 

式中： K—每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

      ν—滴定時消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。 

5523  分析步驟 

    取試液(A)25.00mL于250mL燒杯中，加入20.00mL[1)]EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，加約100mL水  

，加熱至60℃以上，用氨水調(diào)節(jié)溶液PH3～3.5，然后加入15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液加熱至  

2～5min，取下，用少量水吹杯壁，使溶液溫度為80～90℃，加入10滴PAN指示劑，立即用硫  

酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變成穩(wěn)定的紫色為終點。 

注：1)中堿玻璃只加入14.00mL。 

    三氧化二鋁的百分含量(X5)按式(11)計算： 

             (νν1)×c×0.05098×10×100 

         X5=-------------------------------- -X3×0.6384-X4×0.6380 ............(11)  

                                 m                  

式中：ν—滴定前加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，，mL； 

     ν1—滴定時肖耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

      c—EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L； 

      K—每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

      m—試料的質(zhì)量，g； 

      X3—三氧化二鐵的百分含量； 

      X4—二氧化鈦的百分含量； 

  0.6384—三氧化二鐵對三氧化二鋁的換算系數(shù)； 

  0.6384—二氧化鈦對三所化二鋁的換算系數(shù)； 

 0.05098—與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c()EDTA=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜娜趸? 

二鋁的質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

56  氧化鈣的測定 

561  方法提要 

    在PH≥12時，鈣能與EDTA定量生成穩(wěn)定配合物。鎂不干擾測定，鐵、鋁、鈦用三乙醇胺  

掩蔽。用鈣黃綠素混合指示劑。EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 

562  試劑 

    a 三乙醇胺：1+1； 

    b 氫氧化鉀溶液：200g/L，貯于塑料瓶中； 

    c 0.015mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：采用4512g：  

    d 鈣黃綠素混合指示劑：稱取0.02g鈣黃綠素，0.13g百里酚酞絡(luò)合劑和20g硝酸鉀于  

瑪瑙研缽中研磨混勻，裝入磨口瓶，貯于干燥器中。 

563  分析步驟 

    取試液(A)25.00mL于250mL燒杯中，加入2mL三乙醇胺，加水至約150mL。滴加氫氧化鉀  

溶液使PH約為12，再過量2mL。加入適量鈣黃綠素混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至  

溶液由帶綠色熒光的灰色變成穩(wěn)定的紅色為終點。 

    氧化鉬的百分含量(X6)按式(12)計算： 

                     ν×c×0.05608×10×100     ν×c×56.08 

                X6=-------------------------=-----------------..................(12) 

                                m                     m 

式中：ν—滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

       c—EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際肖度，mol/L； 

       m—試料的質(zhì)量，g； 

 0.05608—與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(EDTA)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜难趸}  

的質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

57  氧化鎂的測定 

571  方法提要 

    在PH10時，鎂和鈣能與EDTA定量生成穩(wěn)定的配合物，鐵、鋁、鈦用三乙醇胺掩蔽。用酸  

性名鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，得鈣、鎂合量，差減后得氧化鎂   

含量。 

572  試劑 

    a 三乙醇胺：1+1； 

    b 按水：1+1； 

    c 胺水-氯化銨緩沖溶液：采用5512g； 

    d 0.015mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：采用5512g； 

    e 酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠N(1：3)混合指示劑：混合指示劑與硝酸鉀銨1：50在瑪瑙研缽中  

研磨混勻，裝入棕色磨口瓶，貯于干燥器中。 

573  分析步驟 

    取試液(A)25.00mL于250mL燒杯中，加入3mL三乙醇胺。加入至約150mL，用氨水調(diào)至PH  

約為10，再加10mL氨水-氯化銨緩沖溶液及適量酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)  

滴定溶液滴定至溶液由紫紅色變成藍(lán)綠色為終點。 

氧化鎂的百分含量(X7)按式(13)計算： 

             (ν-ν1)×c×0.04030×10×100      (ν2-ν1)×c×40.30 

         X7=--------------------------------=-----------------------............(13) 

                            m                            m 

式中：ν1—滴定鈣時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

      ν2—滴定鈣鎂合量時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

        c—EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L； 

        m—試料的質(zhì)量，g； 

  0,04030—與1.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液［c(EDTA)=1.000MOL/l］相當(dāng)?shù)模钥吮硎镜难趸V 的  

質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

58  氧化鈉和氧化鉀的測定 

581  原子吸收光譜法(Ⅰ法) 

5811  方法提要 

    試料經(jīng)高氯酸和氫氟酸溶解后，在鹽酸酸性溶液中加入氯化鉀或氯化鈉抑制干擾劑，在  

原子吸收分光光度計上，空氣-乙炔火焰，用內(nèi)插法分別測定鈉和鉀。 

5812  試劑與儀器 

    a 高氯酸：70%； 

    b 氫氟酸：40%； 

    c 鹽酸：1+1； 

    d 氯化鈉溶液：18.9g氯化鈉(高純99.99%)溶于水，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)  

線，搖勻。貯于塑料瓶中。此溶液10mg/mL氧化鈉； 

    f 氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：稱取1.8859±0.0001g預(yù)先經(jīng)500～600℃灼燒半小時的氯經(jīng)  

鈉(高純99.99%)溶于水，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于塑料瓶中，此溶液  

1mg/mL; 

    g 氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：取25.00mL氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)  

線，搖勻。貯于塑料瓶中。此溶液0.05mg/mL； 

    h 氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：稱取1.582±0.0001g預(yù)先經(jīng)500～600℃灼燒半小時的氯化鉀  

(高純99.99%)溶于水，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于塑料瓶。此溶液1mg/  

mL; 

    i 氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取25.mL習(xí)化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于500mL容量閏中，用水稀釋至標(biāo)線  

，搖勻。貯于塑料瓶中。此溶液0.05mg/mL； 

    j 氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取25.00mL氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于500mL水和4mL鹽酸，分別加入  

0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,7.00,8.00,9.00,10.00,11.00,12.00,mL氧化  

鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入10.00mL氯化鉀溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。移入塑料瓶中； 

    k 氧化鉀參考標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，于一組100mL容量瓶中，加入50mL水和4mL鹽酸，分別加  

入0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,mL氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，再加入10.00mL氯化鈉  

溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。移入塑料瓶中； 

    l 原子吸收分光光度計 

5813  分析步驟 

    稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于鉑皿中。用少量水潤濕，加入2～3mL高氯酸和3  

～4mL氫氟酸，置低溫電爐上加熱分解，蒸發(fā)至高氯酸白煙冒盡。冷卻后，加入10～15mL鹽  

酸，緩慢加熱至殘渣全部溶解，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，和水稀釋至標(biāo)線。搖勻  

。此試液(B)。 

    若為無堿玻璃，則取試液(B)25.00mL于兩只已加入50mL水和3mL鹽酸的100mL容量瓶中，  

向其中一只容量瓶加入10.00mL氯化鉀溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液供測定氧經(jīng)鈉  

；向另一只容量瓶加入10.00mL氯化鈉溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液供測定氧化鉀  

。 

    若為中堿玻璃，則取試液(B)10,00mL于已加入100mL水和9.6mL鹽酸的250mL容量瓶中，  

再加入25.00mL氯化鉀溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液供測定氯化鈉；吸取試液(B)25  

.00mL于已加入50mL水和3mL鹽酸的100mL容量瓶中，再加入10.00mL氯化鈉溶液，用水稀釋至  

標(biāo)線，搖勻。此溶液供測定氯化鉀。 

    將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)，用空氣-乙炔火焰，鈉燈在589.0nm或589.6nm處，鉀燈在766  

.5nm處，以試劑空白作參比，用內(nèi)插法測定試液和兩個對照的參考標(biāo)準(zhǔn)溶液鈉或鉀的吸光度  

。 

    試液中氧化鈉或氧化鉀的濃度(cx)按式(14)計算： 

                                     c標(biāo)2-c標(biāo)1 

                            cx=c標(biāo)1+-------------(A樣-A標(biāo)1) ........................(14)  

                                     A標(biāo)2-A標(biāo)1  

式中：c標(biāo)1、c標(biāo)2—參考標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL; 

      A標(biāo)1、A標(biāo)2—分別為c標(biāo)1、c標(biāo)2的吸光度； 

             A樣—試液的吸光度。 

    氧化鈉的百分含量(X8)按式(15)計算： 

                                 ν1×c1×100       ν1×c1 

                            X8=-------------------=----------.....................(15) 

                                    m×1000           m ×10 

氧化鉀的百分含量(X9)按式(16)計算： 

                                 ν2×c2×100    ν1×c1          

                            X9=----------------=---------...........................(16) 

                                    m×1000        m×10 

式中：ν1、ν2—分別為氧化鈉、氧化鉀試液的總體積。計算無堿玻璃時，ν1、ν2=100×  

4mL；計算中堿玻璃時，ν1=150mL×10mL;ν2=100×4mL； 

      c1、c2—分別為測得的試液中氧化鈉、氧化鉀的濃度，mg/mL； 

           m—試料的質(zhì)量，g。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

582  火焰光度法(Ⅱ法) 

5821  方法提要 

    度料經(jīng)高氯酸和氫氟酸溶解后，在鹽酸酸性溶液中，用火焰光度計，內(nèi)插法測定鈉和鉀  

。 

5822  試劑與儀器 

    a 高氯酸：70%； 

    b 氫氟酸：40%； 

    c 鹽酸：40%； 

    d 氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：稱取9.429±0.0001g預(yù)先經(jīng)500～600℃灼燒半小時的氯化鉀  

(高純99.99%溶于水，移入1L容量閏中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于塑料瓶中。此溶液5mg  

/mL； 

    e 氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：采用5812h； 

    f 氧化鈉和氧化鉀混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取50.00mL氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液和25.00mL氧化  

鉀標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于塑料瓶中。此溶液5mL/mL  

氧化鈉和0.05mg/mL氧化鉀； 

    g 氧化鈉和氧化鉀參考標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：于一組100mL容量瓶中，加入50mL水和4mL鹽酸  

，分別加入0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,7.00,8.00,9.00,10.00mL氧化鈉和  

氧化鉀混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。移入塑料瓶中。每份溶液中氧化鉀和氧化鈉  

的含量之比為1：10； 

    h 火焰光度計。 

5823  分析步驟 

    稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于鉑皿中.........以下按第5813條步驟進(jìn)行  

。此為試液(B)。 

    若為無堿玻璃，則用試液(B)直接測定氧化鈉和氧化鉀。 

    若為中堿玻璃，則取試液(B)10.00mL于已加入50mL水和3.6mL鹽酸的100mL容量瓶中，用  

水稀釋至杯線，搖勻。此溶液供測定氧化鈉和氧化鉀，或用試液(B)直接測定氧化鉀。 

    在火焰光度計上工作狀態(tài)穩(wěn)定后，用內(nèi)插法測定試液和兩個對照的參考標(biāo)準(zhǔn)溶液鈉或鉀  

的發(fā)射光強度。 

    試液中氧化鈉或氧化鉀的濃度(Cx)按式(17)計算： 

                                     C標(biāo)2-C標(biāo)3 

                            Cx=C標(biāo)1+-------------(E樣-E標(biāo))...........................(17) 

                                      E標(biāo)2-E標(biāo)1 

式中：C標(biāo)1、C標(biāo)2—參考標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL; 

      E標(biāo)1、E標(biāo)2—分別為C標(biāo)1、C標(biāo)2的檢流計讀數(shù)； 

             E樣—試液的檢流計讀數(shù)。 

    氧化鈉的查分含量(X8)按式(18)計算： 

                                ν1×C1×100     ν1×C1 

                            X8=---------------=-----------...........................18) 

                                   m×1000         m×10 

式中：ν1、ν2—分別為氧化鈉、氧化鉀試液的總體積。計算無堿玻璃時，ν1ν2=100mL；  

計算中堿玻璃時，ν1、ν2=100×10mL；或ν2=100mL； 

        C1、C2—分別為測得試液中氧化鈉、氧化鉀的濃度，mg/mL; 

             m—試料的質(zhì)量，g。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

59  氧化亞鐵的測定 

591  容量法(Ⅰ 

5911  方法提要 

    在二氧化碳保護(hù)下，用硫酸和氫氟酸在常溫下分解試樣，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用  

重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 

5912  試劑與儀器 

    a 氫氟酸：40%； 

    b 磷酸：密度1.70g/mL； 

    c 硫酸：1+1； 

    d 硼酸溶液：20g/L； 

    e 0.001 500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：稱取經(jīng)150℃燒干不少于2h的重鉻酸鉀0.4  

413±0.0001g，置于燒杯中，用水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻； 

    f 二苯胺磺酸鈉指示劑：1g/L，貯于棕色滴瓶，用時現(xiàn)配； 

    g 二氧化碳發(fā)生裝置。 

5913  分析步驟 

   稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g，置于250mL塑料杯中。用2～3mL水潤濕，搖動，用有  

機琉璃板蓋住，從板中央的圓孔把膠管一直插入塑料杯底，由乳膠管通入二氧化碳，約1min  

后，加入15mL硫酸，蓋好，再通約1min二氧化碳，由縫隙加入約15mL氫氟酸，蓋好，繼續(xù)通  

入15min二氧化碳。在分解期間，搖動塑料杯幾次。然后，由縫隙加入約剛煮沸、冷卻的硼  

酸溶液約150mL。接著加入約2mL磷酸和4滴二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定  

溶液滴定(用微量滴定管)至試液由無色變?yōu)樽霞t色，半分鐘不褪為終點； 

    氧化亞鐵的查分含量(X10)按式(20)計算： 

                   ν×c×0.4311×100    ν×c×43.11 

              X10=---------------------=--------------.................................(20) 

                          m                   m 

式中：ν—滴定時消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL； 

       c—重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的學(xué)度，mol/L； 

       m—試料的質(zhì)量，g； 

 0.4311h—與1.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(K2Cr2O7)=1.000mol/L］相當(dāng)?shù)模钥吮硎? 

的氧化亞鐵的質(zhì)量。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至三位小數(shù)。 

592   快速容量法(Ⅱ法) 

5921  方法提要 

    用硫酸和氫氟酸在常溫下分解試樣，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶  

液滴定。 

5922 試劑 

    采用5912。 

5923  分析步驟 

    稱取約0.3g試親，精確至0.0001g，置于250mL塑料杯中。和少量水潤濕，加入15mL硫酸  

，攪拌均勻后再加入5mL氫氟酸，充分?jǐn)嚢璋敕昼姡胖?～10min(中間攪拌一次)。加入150  

mL水和4滴二苯胺磺酸鈉指示劑，立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由無色變?yōu)樽霞t  

色。半分鐘不褪為終點。 

    氧化亞鐵的百分含量(X10)按第5913條公式計算。 

510  氟的測定 

5101  蒸餾-分光光度法(Ⅰ法) 

51011  方法提要 

    試料經(jīng)氫氧化鈉熔融，用高氯酸蒸餾，氟成氟硅酸餾出。然后利用氟與依來鉻青R-鋯的  

橙紅色配合物中的鋯生成更穩(wěn)定的無色配合物。根據(jù)褪色反應(yīng)分光光度法測定氟。 

51012  試劑與儀器 

    a 氫氧化鈉：固體； 

    b 高氯酸：70%； 

    c 高氯酸：1+1； 

    d 氫氧化鈉溶液：20g/L，貯于塑料瓶中； 

    e 硝酸鋯溶液：稱取0.125±0.001g硝權(quán)鋯(［Zr(NO3)4·5H2O］，用少量水溶解，加  

入700mL密度1.19g/mL鹽酸，用水稀釋至1L，貯于棕色瓶中，暗處保存； 

    f 依來鉻青R(鉻青［C23H15Na3O9S］溶液：1.35g/L； 

    g 酚酞指示劑：采用5122k； 

    h 氟標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取經(jīng)120℃烘干9不少于2h的氟化鈉0.221±0.0001g，置于塑料苤中  

，加入熔解，移入1L容量瓶，用不稀釋至標(biāo)線，搖勻。立即轉(zhuǎn)入干燥的塑料瓶中，此溶液0.  

1mg/mL； 

    i 氟稀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取10.00mL氟標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL空量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。  

立即移入干燥的塑料瓶中。此溶液0.01mg/mL； 

    j 蒸餾裝置(圖1)； 

    k 分光光度計。 

                          圖1  蒸餾氟裝置 

             1—立式可調(diào)電爐(1mK)2—燒瓶；3—彈簧夾；4—分液漏斗；5—溫度計； 

                      6—三口燒瓶；7—冷凝管；8—接液管；9—燒杯 

51013  氟工作線的繪制 

    于一組100mL容量瓶中，加入約40mL水，分別加入0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL氟  

稀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入10.00mL氫氧化鈉溶液和1滴酚酞指示劑，邊搖動邊滴加高氯酸(5101  

2c)至紅色剛消失。加入10.0mL硝酸鋯溶液和10.0mL依來青R溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。  

于分光光度計上，用30mm比色皿，在波長550nm處測定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度。按測得的吸  

光度與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。 

51014  分析步驟 

    稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g ,置于鎳坩堝中，加入約1 .5g氫氧化鈉，置電爐上加  

熱熔融，使度料分解，冷卻后用20～30mL熱水浸取熔塊于250mL三口燒瓶中，用高氯酸(51  

012c)及少量熱水洗凈坩堝。將插有溫度計及水蒸氣導(dǎo)管的瓶塞塞上，接上冷凝管，冷  

凝管另一端的接液管插入盛有50～70mL水的500mL燒杯中，冷凝管通入冷卻水，由三口燒瓶  

上的分液漏斗加入20mL高氯酸(51012b)。中熱蒸餾，當(dāng)溫度達(dá)到120～130℃時，停止  

蒸餾。把餾出液移入500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 

    取上述餾出液20.00mL于100mL容量瓶中，加入10,00mL氫氧化鈉溶液和1滴酚酞指示劑...  

...以下按第51013條步驟進(jìn)行。從工作曲線上查得試料比色溶液中氟的濃度。 

    氟的百分含量(X11)按式(21)計算： 

                   ν×c×25×100    ν×c×25 

              X11=-----------------=-----------..........................................(21) 

                      m×1000           m×10 

式中：ν—試料比色溶液的體積，mL； 

       c—工作曲線上查得試料比色溶液中氟的濃度，mg/mL； 

       m—試料的質(zhì)量，g。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

5102  沉淀-分光光度法(Ⅱ法) 

51021  方法提要 

    試料用氫氧化鈉熔融。用氯化鋇除去硫酯根，再用碳酸銨把硅、鐵、鋁、鈣、鎂 等沉  

淀分離。利用氟與依來鉻青T-鋯配合物的褪色反應(yīng)分光光度法測定氟。 

51022  試劑與儀器 

    a 碳酸銨溶液：100g/L； 

    b 氯化鋇溶液：100g/L； 

    c 高氯酸：1+13； 

    d 氫氧化鈉溶液：200g/L。貯于塑料瓶中； 

    e 鈉-銨溶液：1.5g氫氧化鈉溶于約150mL水中中熱至沸，邊攪邊逐滴加入約20滴氯化  

鋇溶液，繼續(xù)加熱約2min。然后邊攪拌邊慢慢加入50mL碳酸銨溶液，微沸2～3min，冷卻。  

移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，靜置澄清。 

    其他試劑采用51012。 

51023  氟工作曲線的繪制 

    于一組100mL容量瓶中，加約40mL水，分別加入0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL氟稀  

標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入10.00mL澄清的鈉-銨溶液、1滴酚酞指示劑和10.00mL高氯酸，搖動2～3min  

，以驅(qū)逐溶液中的二氧化碳。然后，邊搖動邊滴加氫氧化鈉溶注至剛出現(xiàn)紅色。加入10.00m  

L硝酸鋯溶液......以下按第51013條步驟進(jìn)行。 

51024  分析步驟 

    稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于鎳坩堝中。加入1.5g氫氧化鈉，置電上加熱熔  

融，使試料分解。冷卻后用熱水浸取熔塊地250mL燒杯中，加水至約150mL加熱至沸。邊攪拌  

邊逐滴加入約20滴氯化鋇溶興高采烈，繼續(xù)加熱約2min，然后邊攪拌邊慢慢加入50mL碳酸銨  

溶液，微沸2～３min，冷卻。移入250mL容量瓶中，用水稀釋至杯線，搖勻，靜置澄清。 

    取上述試液10.00mL容量瓶中，加入1滴酚酞指示劑和10.00mL高氯酸，搖動2～3min......  

以下按第51023條步驟進(jìn)行。 

    氟的百分含量(X11)按第5101 4條公式計算。 

511  總砷的測定 

5111 蒸餾-分光光度法(Ⅰ法) 

51111  方法提要 

    度料在硝酸和高錳酸鉀存在下，用硫酸和氫氟酸分解，加硫酸肼將五價砷還原為三價，  

在鹽酸和溴化鉀介質(zhì)中蒸餾，用砷鉬藍(lán)分光光度法測定總砷含量。 

51112  度劑與儀器 

    a 溴化鉀：固體； 

    b硫酸肼(硫酸聯(lián)胺)：固體； 

    c 硝酸：密度1.42g/bL； 

    d 氫氟酸：40%； 

    e 鹽酸：密度1.19g/mL； 

    f 鹽酸：1+1； 

    g 硫酸：1+1； 

    h 氫氧化鈉溶液：采用51022d； 

    i 鉬酸銨溶液：5g鉬酸銨溶于1L1.5mol/L硫酸中； 

    j 硫酸肼溶液：0.45g/l； 

    k 高錳酸鉀溶液：10g/L，貯于棕色滴瓶中； 

    l 高錳酸鉀溶液：1g/L，貯于棕色滴瓶中； 

    m 三氧化二砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000±0.0001g三氧化二砷置于燒杯中，加入2mL氫氧  

化鈉溶液，使之溶妥，加入20～30mL水和1滴酚酞指示劑，滴加硫酸至紅色消失并過量2滴，  

移入1L容量瓶中，用水稀釋至杯線，搖勻。此溶液0.1mg/mL； 

    n 三氧化二砷稀標(biāo)準(zhǔn)溶液：取10.00mL三氧化二砷標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL空量瓶中，用水稀  

釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液0.01mg/mL； 

    o 分光光度計； 

    p 蒸餾裝置(圖2)。 

                          圖2〓蒸餾裝置  

              1—立式可調(diào)電爐(1kW)；2—三口燒瓶；3—溫度計；4—分液漏斗； 

                            5—冷凝管；6—接液管；7—燒杯 

51113  三氧化二砷工作曲線的繪制 

    于一組100mL容量瓶中，分別加入0.00,2.00,4.00,6.00,8.00,010.00mL三氧化二砷稀標(biāo)  

準(zhǔn)溶液。加入1滴高錳酸鉀(51112L)、10.0mL鉬酸銨溶液和10.0mL硫酸肼溶液，用不  

稀釋至標(biāo)線，搖勻。取下瓶塞，把容量瓶放入沸水浴中加熱約10min，冷卻。于分光光度計  

上，用30mm比色皿，以試劑空白作參比，在波長680nm處測定標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度，按測  

得的吸光度與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液濃度的關(guān)系繪制工作曲線。 

51114  分析步驟 

   稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于鉑皿中。用水潤濕，加入1mL硝酸、6～8滴高錳  

酸鉀溶液(51112k)、1mL硫酸和5mL氫氟酸，置電爐上加熱蒸發(fā)至濃糖漿狀，立即取下  

，冷卻。然后加入5mL水和5mL鹽酸(51112f)，加熱溶解，移入250mL三口燒瓶中，用1  

5mL鹽酸(51112f)分?jǐn)?shù)次洗滌鉑皿，冷卻。加入0.5g溴化鉀和0.5g硫酸肼(5111  

2b)。將三口燒瓶塞好，冷凝管另一端的接液管插入盛有70～80mL水的250mL燒杯中，冷凝管  

通入冷卻水，由三口燒瓶上的分液漏斗加入15mL鹽酸(5112e)，加熱蒸餾，直至近干  

。由分液漏斗慢慢加入10.0mL鹽酸(51112e)，繼續(xù)蒸餾至近干。 

    餾出液中加入10mL硝酸，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。取25.00mL燒杯  

中，加熱蒸發(fā)至近干，在低溫下繼續(xù)加熱至剛干，冷卻，加少量水使殘余物溶解。移入100m  

L容量瓶中，加入1滴高錳酸鉀溶液......以下按第51113條步驟進(jìn)行。 

    三氧化二砷的百分含量(X12)按式(22)計算： 

                        ν×c×10×100    ν×c 

                   X12=----------------=---------.......................................(22)   

                           m×1000          m 

式中：ν—試料比色溶液的體積，mL； 

       c—工作曲線上查得試料比色溶液中三氧化二砷的濃度，mg/mL； 

       m—試料的質(zhì)量，g； 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

5112  驅(qū)砷差差值分光光度法(Ⅱ法) 

51121  方法提要 

    試料在硝酸和高錳酸鉀存在下用硫酸和氫氟酸分解，取等量試液兩份，一份直接生成   

混合鉬藍(lán)；另一份加入氫溴酸把砷驅(qū)除，再生成無砷鉬藍(lán)，兩者的差值便為總砷含量。 

51121  試劑與儀器 

    a 氫溴酸：40%； 

    b 硫酸：1+9； 

    c 酚酞指示劑：采用51112k； 

    其他試劑采用51112。 

51123  三氧化二砷工作曲線的繪制 

    按第51112條步驟進(jìn)行。 

51124  分析步驟 

    稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g；置于鉑皿中。用水潤濕，加入1m:硝酸，6～8滴高錳  

酸鉀溶液(51112k)、2mL硫酸(51112g)、mL氫氟酸，置電爐上低溫加熱，蒸發(fā)  

至濃糖漿狀，冷卻，再加入5mL氫氟酸。繼續(xù)加熱蒸發(fā)至濃糖漿狀。冷卻。加入20～30mL水  

和2mL鹽酸(51112f)，加熱溶解，冷卻。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻  

。此為試液(C)。 

    取試液(C)10.00nL于100mL容量瓶中，加入1滴酚酞指示劑，滴加氫氧化鈉至溶液變紅，  

再滴加硫酸(b)至紅色消失，加入10.00mL鉬酸銨溶液......以下按第51113條步驟進(jìn)行  

。此為試液比色溶液(M)。     

    取試液(C)10.mL于100mL燒杯中，加入8～10滴氫溴酸及8～10滴硫酸(51112g)，  

置低溫電爐上加熱，蒸發(fā)至剛干，加入約20mL水和8～10滴鹽酸，加熱溶解，冷卻。移入100  

mL容量瓶中，加入1滴酚酞指示劑，滴加氫氧化鈉至溶液變紅，再滴加硫酸(b)至紅色消失，  

加入10.0mL鉬銨溶液......以下按第51113條步驟進(jìn)行。此試料比色溶液(N)。 

    三氧化二砷的百分含量(X12)按式(2)計算： 

                           ν×(cM-cN)×10×100   ν×(cM-cN) 

                      X12=----------------------=-------------.....................(23) 

                                 m×1000               m                        

式中：ν—試料比色溶液的體積，mL； 

      cM—工作曲線上查得試料比色溶液(M)中三氧化二砷的濃度，mg/mL； 

      cM—工作曲線上查得試料比色溶液(N)中驅(qū)砷后的空白值，mg/mL； 

       m—試料的質(zhì)量，g。 

    所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。 

6  誤差分析 

                    分析結(jié)果允許的誤差范圍 

________________________________________________________________________________  

允許誤差范圍                      A                         B 

測定項目                    同一試驗室                 不同試驗室 

SiO2(X1)                       0.25                        0.30 

B2O(X2)                        0.20                        0.20 

Fe2O3(X3)                      0.02                        0.02 

TiO2(X4)                       0.02                        0.02 

Al2O3(X5)                      0.20                        0.25 

CaO(X6)                        0.20                        0.20(無堿0.25) 

Mgo(X7)                        0.20                        0.20(無堿0.25) 

Na2O(X8)                       0.25                        0.30(無堿0.05) 

K2O(X9)                        0.05                        0.05 

FeO(X10)                       0.01                        0.01 

F(X11)                         0.05                        0.05 

As2O3(X12)                     0.05                        0.05 

________________________________________________________________________________  

    在采用本方法測定同一試樣時，同一試驗室的同一分析員，須重復(fù)進(jìn)行兩次測定，兩次  

分析結(jié)果之差應(yīng)符合A項規(guī)定，如超出A項規(guī)定，須進(jìn)行第三次測定，所得結(jié)果與前兩次其中  

之一分析結(jié)果這差，符合A項規(guī)定時，則取其平均值，否則應(yīng)找原則，重新進(jìn)行測定。 

    在采用本方法測定同一試料時，同一試驗到的兩個分析人員所得分析結(jié)果之差應(yīng)符合A  

項規(guī)定，如超出A項規(guī)定，須找第三者按本標(biāo)準(zhǔn)同一方法進(jìn)行測定，分析結(jié)果與前者或其中  

之一的分析結(jié)果之差符合A項規(guī)定，則取其平均值。 

    在采用本方法測定同一試樣時，不同試驗室所得的分析結(jié)果之差應(yīng)符合B項規(guī)定，如有  

爭議，應(yīng)共同商定由另一單位按本標(biāo)準(zhǔn)(Ⅰ)法進(jìn)行測定。以仲裁單位報出的分析 結(jié)果為準(zhǔn)  

，與兩個單位的分析結(jié)果進(jìn)行比較，若與其中任何一方分析結(jié)果之差符合B項規(guī)定，則認(rèn)為  

此分析結(jié)果是準(zhǔn)確的，對超出B項規(guī)定的分析結(jié)果，則被認(rèn)為是不準(zhǔn)確的。